О.М. Олейников (г. Москва). Старорязанские стеклянные браслеты

Данная статья является частью работы по определению географического места производства стеклянных браслетов, широко распространенных в Восточной Европе в XIII в. Морфологическое изучение данного класса находок не смогло ответить на поставленный вопрос. Картографирование находок стеклянных браслетов из-за слабой изученности средневековых археологических памятников Малой Азии, Ближнего Востока, Западной Европы так же ничего не дало. Поэтому наше внимание было обращено на глубокое изучение химического состава стекол с целью выявления гео- или геобиохимических характеристик сырьевых материалов: песка, красителей, щелочесодержащих минералов, свинца (Олейников, 1998. С. 183-186). Уже доказано, что песок, земля, вода в разных геохимических провинциях различны.

Так как в средневековом стеклоделии использовали золу местных растений, можно предположить тесную связь, между почвой, на которой росло это растение, и стеклом, непрерывную цепочку передвижения элементов по схеме: почва - растение - зола - стекло. Стекло получает свои компоненты из песка и золы. Зола представляет собой минеральную, несгораемую часть тех веществ,

которые накапливали в себе растения из почвы. Поэтому можно сказать, что состав древнего стекла несет в себе отпечаток химического состава почвы района, в котором оно было изготовлено.

Можно предположить, что географическая карта минерального состава почв будет служить руководством для определения мест производства древних и средневековых стекол. С помощью корреляционных таблиц и более точного определения количественного состава химических микроэлементов средневекового стекла определенного класса удалось установить, к какой части шихты относится тот или иной редкий элемент. Так например, для производства K-Pb-Si-стек-ла использовали: свинцовый минерал с примесью Zn, Ni, Cu, Sn, Ag; песок с примесью Са, К, Mg, Al, Ti, Ее, Р, В, Cr, Ga, Mn; краситель в виде бронзы с примесью Sn, Ag, Bi, Be, Sb, Li. В качестве щелочесодержащего минерала использовалась

Таблица № I. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов желтого цвета.

Класс стекла - Pb-K-Si-O

(без добавления красителя)

В таблицах 1 -8 приведены содержание элементов в весовых процентах. Спектральный анализ произведен в Институте минералогии, геохимии, петрографии, кристаллографии РАЛ А. Галудзиной.

* Указан шифр по картотеке автора

** Погрешность ± 10%

Таблица №2. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов зеленого цвета.

Класс стекла - Pb-K-Si-O

(с добавлением Fe) (с добавлением Fe-Cu)

высококалиевая зола с минимальным содержанием натрия. Больше всего этот состав похож на золу камыша или ячменной соломы (Turner, 1961. Р. 93) .

Одним из эталонных памятников по изучению химического состава средневековых стеклянных браслетов является Старая Рязань. Уникальность этого города для археологов состоит в том, что можно точно датировать массовые находки. Произведенные количественные анализы 45 старорязанских стеклянных браслетов (из раскопок А.Л. Монгайта 1949 г., раскоп № 1 ) обнаруженных в слоях первой трети XIII в. показали, что они состоят из стекол класса: Pb-K-Si-O - 91%; Na-Ca-(K-Mg)-Si-O - 9%.

Рассмотрим специфические особенности каждого класса стекла в отдельности.

Первый и самый многочисленный класс стекла - K-Pb-Si-O. Это стекло окрашивалось в средневековье во все цвета и оттенки минералами, содержащими Си, Fe, Mn, Sn, Co (Олейников, 2002. С. 52-53). Медь входила в бронзу с

Таблица № 3. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов темно-зеленого цвета.

Класс стекла - Pb-K-Si-O

(с добавлением Fe)

примесью Sn, Ag, Bi, Sb, Li. Она окрашивала стекло в синий цвет (таблица 5), Отмечена связь Fe с Со, Ni, Sc и Mn. В шихту оно добавлялось в виде мелких опилок, которые, окисляясь при варке и меняя валентность, изменяли цвет стекла от светло-зеленого к темно-зеленому и от светло-коричневого к темно-коричневому (таблицы 2,3,7). Марганец добавлялся в шихту в виде природного минерала (например манганит), в состав которого входили Fe, P, Ba, Co, Ni, Си, окрашивал стекло в фиолетовый цвет.

В сочетании друг с другом эти красители также меняли цвет стекла. Так Си с Мп окрашивали стекло в голубой и синий цвет (таблица 4). Си и Fe окрашивали стекло в зеленый цвет (таблица 2). Желтый цвет различных оттенков получался без каких-либо специальных красителей (сам свинец придавал стеклу желтый оттенок). В редких случаях в желтом стекле встречалось олово (таблица 1).

Здесь не понятна логика мастера, использующего различные красители для создания стекла определенного цвета. Объяснение этого разными центрами или

Таблица № 4. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов синего цвета

Класс стекла - Pb-K-Si-O (с добавлением Cu-Mn)

школами производства отпадает из-за одинаковой геохимической характеристики сырья и красителей для всех исследованных нами стекол класса K-Pb-Si-O.

По всей видимости, мастер в процессе получения определенного цвета стекла из-за нарушения температурного или окислительно-восстановительного режима варки стекла добавлял дополнительно к первоначальному красителю другие, пока не получался необходимый цвет. Если это предположение верно, то изготовление браслетов было в основном вспомогательным производством по сравнению с производством посуды, витражного и мозаичного стекла, где требовались стекла определенного цвета и чистоты. Это подтверждается и тем разнообразием цветовой гаммы браслетов, когда практически невозможно найти одинаковые оттенки разных браслетов.

Почти во всех цветных стеклах этого класса обнаружены микропримеси кобальта, которые не влияли на окраску стекла. Выделить его в отдельный минерал пока не удалось, но он коррелируется с Fe и Мп.

Таблица №5. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов синего цвета.

Класс стекла - Na-Ca-(K-Mg-Al)-Si-O Класс стекла - Pb-K-Si-O

(с добавлением Co-Mn-Fe) (с добавлением Си)

Из выше сказанного следует вывод, что производство стекла класса Pb-K-Si-O осуществлялось в одном центре с использованием многовекового опыта применения разнообразных красителей, уходящего в античное время и Древний мир. Если принять во внимание, что высококалиевые стекла обнаружены в местах прохождения Великого шелкового пути от Западной Европы до Дальнего Востока, то центр производства данного типа стекла следует искать на Ближнем Востоке (Олейников, 1998. С. 193). В начале XIII в. этот центр переместился в северо-восточную часть Средиземноморья (по геохимическим характеристикам основныхстеклообразующих) (Перельман, 1979. С. 297; Олейников, 2002. С. 53).

Второй центр производства стекла, поставлявший свою продукцию на древнерусский рынок в XI-XIII вв., был основан на выпуске более высокохудожественных произведений (в данном случае - браслетов). В качестве основных стеклообразующих здесь использовали золу растений аридной зоны (солончаковых).

Таблица №6. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов фиолетового цвета.

Класс стекла - Pb-K-Si-O

(с добавлением Мn)

Бросается в глаза удивительная схожесть геохимических характеристик используемых песков в Pb-K-Si-O и Na-Ca-(K-Mg)-Si-O стеклах. Некоторые количественные отличия (Ga и Zr) говорят скорее о том, что они брались из разных мест одной геохимической провинции.

Геохимические характеристики золы этих двух классов стекол также похожи. Различия - в большем содержании V, Сг и Sr и меньшем - Мо в стекле класса Na-Ca-(K-Mg)-Si-O, чем в стекле класса Pb-K-Si-O. Это указывает на различные места произрастания растений, из которых получалась зола для стеклоделия, но в одной геохимической провинции. Такие стекла окрашены в насыщенный синий цвет кобальтовым минералом, в состав которого входили Fe, Мn и Ni (таблица 5), и в насыщенный фиолетовый цвет, получаемый сочетанием железисто-марганцевого минерала с содержанием Со и оловянистой брон-

Таблица №7. Химический состав старорязанских стеклянных браслетов коричневого цвета.

Класс стекла - Pb-K-Si-O

(с добавлением Fe)

зы с содержанием Ag. (таблица 7)*. Следует отметить, что похожий тип красителя, но с меньшим содержанием Со, применялся в цветных стеклах класса Pb-K-Si-O. Эти два факта также сближают стекла указанных классов.

По выше изложенным фактам можно представить некую схему местонахождения этих двух центров производства стекла. Первый центр стеклоделия, основанный на свинцовом минерале, песке и на золе соломы или молодого тростника, росшего на берегу реки с пресной водой, находился поблизости от второго. На это указывает общая геохимическая характеристика используемых песков, с незначительным уменьшением количества Ga, и схожая геохимическая характеристика золы соломы или тростника и солончакового растения, используемых в этих двух центрах с количественным отличием V и Мо. Этот центр

_________________________________________________________

* Подобный краситель для стекла браслета темно-коричневого цвета обнаружен в слоях XI в. в Великом Новгороде (Олейников, 2002. С. 58. Таблица 3). Следовательно, старорязанский браслет, изготовленный из стекла темно-фиолетового цвета класса Na-Ca-(K-Mg)-Si-O можно датировать более ранним временем, чем все остальные.

_________________________________________________________

Таблица № 8. Химический состав старорязанских

-стеклянных браслетов фиолетового цвета.

Класс стекла - Na-Ca-(K-Mg)-Si-O

(с добавлением Mn-Fe-Co)

также находился на торговом пути, через который шли товары в Западную и Восточную Европу, на Кавказ и Дальний Восток (Гали-бин, 1989. Табл. №№ 39,40,184,533,534,542, 545,572,577,593-595, 658, 662, 917,919,1056, 1070,1080, 1082,1219,1224, 1240,1241,1244, 1248, 1255, 1257, 1277, 1303, 1325.; Lai B.B., 1952. Р.25,№417; Geilmann, 1955. S. 148; Олейников, 1998. С. 194). Предварительно, мы относим этот центр в Венецию.

Второй центр, специализировавшийся на изготовлении высокохудожественных произведений искусства из высококачественного стекла, находился, вероятно, в столице искомого региона с многовековым опытом производства данного вида товара. Он был расположен в засушливом пустынном месте, на пересечении торговых путей, которые соединяли его с Западной и Восточной Европой, с Малой Азией, Кавказом и Ближним Востоком, со Средней Азией и Дальним Востоком. При этом данный тип стекла существовал на протяжении тысячелетий. Предварительно, мы относим этот центр в Византию.

Список литературы

Галибин В.А. Химический состав археологических находок из стекла ( но данным количественного спектрального анализа) XXIII в. до н.э. XIX в.н.а М., 1989.

Олейников О.М. Сравнительный анализ химических составов стеклянных браслетов городов Древней Руси // Новгород и Новгородская земля. История и археологая. Выи. 12. Новгород, 1998.

Олейников О.М. Стеклянные браслеты Великого Новгорода // РА. 2002. №1.

Geilmann W. Glastechnische Berichte. 1955. Н.4.

La] B.B. Examination of some ancient indian dlass specimens. Ancient Yndia, № 8.1952.

Turner W.E.S. Ancient Glass and Glassmaking, Proc. of the Chem. Soc. March, 1961. (данные заимствованы автором из «Dictionary of Applied Chemistry». Thorpe. 1937, Vol. I. P. 508-509).